显德五年，出使吴越，到使命完成就立即还朝 。私见(觌:dí)的礼物，一无所受 。吴越人用小船追来送礼给他，三番五次，最终还是接受了，登记清楚后拿回来，全部交给官府 。世宗强行退还给他，他才恭敬地接受了，全部把它分赠给亲戚朋友而不留给自己一文钱 。外任晋州兵马都监 。一日，与主帅和宾客从人环坐野外，正好邻近的道的守将派人跑着送信来要见曹彬，使者向来不认识他，暗中问他人说：“谁是曹监军?”有人指着曹彬给他看，使者以为人家欺骗他，笑说：“哪里有国戚重臣，而穿着普通、坐卧用具都没有装饰的呢?”仔细看了后才相信 。
二年(乾德二年，公元964年)冬，终于平定蜀乱 。当时多数将领掳掠了女子和财物，曹彬袋子中只有图书、衣物而已 。七年(开宝七年，公元974年)，将讨伐江南 。李煜危急，派遣他的大臣徐铉拿着国书跑到宋朝，请求宋朝暂缓攻打，皇上(赵匡胤)不看李煜的国书 。长围中，曹彬经常放缓了进攻的节奏，希望李煜降服 。十一月，曹彬又派人告诉他说：“事情已经到了如此地步，可怜的是全城百姓，如果能归降，这才是上策 。”城将被攻克时，曹彬忽然称病不管事，诸将领都来探视病情 。曹彬说：“我的病不是药物能治好的，只须各位真心实意发誓，在攻下城池的那一天，不乱杀一人，那么我的病就自然好了 。”众将领应承，一起焚香发誓 。第二日，病情逐渐好转 。再下一天日，城池被攻破 。

起初，宋太祖对曹彬说：“等到打败李煜，应当让做宰相 。”副帅潘美预先祝贺他 。曹彬说：“不会这样，这次征讨，依仗天威，遵照皇上的妙计，才能取得胜利，我有什么功劳呢，何况宰相是多么重要的位置啊!”潘美说：“为什么这样说呢?”曹彬说：“太原还没有平定(尔：句末表示肯定语气) 。”等到得胜回朝，献上俘虏 。皇上对曹彬说：“本来应授予你宰相职位，然而刘继元还没有打败，姑且等一下吧 。”顶到这句话后，潘美暗地里看着曹彬笑 。皇上发现了，立即问什么原因，潘美不敢隐瞒，于是据实回答 。皇上也大笑，于是赐给曹彬二十万钱 。曹彬退朝后说：“人生何必一定要做宰相，好官也不过是多得几个钱罢了 。”不久，担任枢密使，太宗即位，他又加同平章事(做宰相) 。
曹彬性格仁义谦敬和气厚道，在朝廷上未曾违背圣旨，也未曾说人家的过错 。讨伐蜀国和李煜，没有拿什么东西据为己有 。将、相兼于一身，不因官场上不同等级的不同威严而自认为有什么特别之处 。在路上遇到其他官员，必定领着车子避让 。没有名气的小官，每每汇报事情，他必定要穿戴整齐后才召见 。任职期间的俸禄供给宗族，没有剩余的积蓄 。平定蜀乱回朝，太祖不紧不慢地问官吏中哪些可以，哪些不行，他回答说：“军政之外的事情，不是我所知道的 。”

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