钧窑盘
由〔图二〕可以看出，较低温度下，氧化铁最初沿气泡界面析出，形成－Fe2O3析晶小红斑〔见图三〕，温度升高，红斑边缘的氧化铁熔入玻璃体，在红点的周围形成蓝圈，随着温度的进一步提高，析出的氧化铁熔解形成蓝色团，继续升高温度蓝色团向周围扩散，形成蓝色的釉层（见图二b、e、f） 。初期的蓝色由沿气泡或分相相界析出的氧化铁再熔解形成，而随着温度提高后，析出细小的蓝点，放大镜下呈蓝色小圈 。进一步升高温度则釉色变为 棕黄色 。整体可以看出，随着氧化铁的聚集、溶解、扩散百思特网，其局域浓度发生较大变化，这个过程伴随 着釉色的变化，而釉色的变化过程与蓝铁矿的氧化变化过程很相似 。当红斑周围氧化铁熔解时，低 熔点的金属氧化物与氧化铁离子的浓度较高，这个过程中不仅存在Fe2O3的分解（即使在纯氧气氛下温度较高时也存在氧化铁的分解 ），而且由于其它碳酸盐硫酸盐等分解气体的逸出，使釉层内的氧分压降低 。促进了Fe2+的生成；另外，此处磷离子与其它碱性金属离子的浓度也相对较高，在磷酸盐玻璃中铁离子也多以Fe2+存在，少量的Fe3+离子多处于[FeO ]配位，其显色很弱?2? 。因此，在红斑熔解的周围形成了蓝色的色圈及扩散形成蓝色团，在适当温度下蓝色团扩散至整个釉层显蓝色 。〔图二〕（g,h）中的蓝黑点，则有可能为磷酸亚铁所致 。蓝色釉的形成，也可能因为铁离子表面产生玻璃体后，或铁离子大部分处于分相微相中，获得了适当的气氛保护而使Fe2+不被氧化 。但基础组成变化或烧成温度提高后，如果没有采取还原焰措施，氧化性气氛使得这一现象发生改变，釉色将 向棕色过渡 。


金至元 钧窑天蓝釉紫斑冲天耳三足炉
钧瓷是还原或弱还原气氛中烧成，且釉中铁含量基本不超过2.5%，所以该系列釉色多为天蓝、天青，而没有铁的棕色出现 。由文献 可知，钧瓷碧蓝、天蓝、淡天蓝、月白及天青釉中，氧化铁的含量差别并不大，甚至月白比碧蓝釉铁含量略高 。这种现象多为烧成温度造成釉中微观结构的不同 所致，月白色釉中存在较高量的气泡、分相或析晶等，使入射光漫反射更强 。
〔图三〕 14＃釉中析出的氧化铁晶体红斑


（二）基础组成对铁着色的影响
按照氧化铁分子式Fe2O3，氧阴离子与铁阳离子之比只是1.5，因此Fe2O3类似Al2O3，既不能自身形成[FeO4]基团，也不能与纯SiO2结合形成[FeO4]基团 。形成四面体连续结构的条件是要求氧的比值最低为2，在碱存在的情况下则可形成[FeO4]基团，因为铁离子吸收碱金属或碱土金属氧化物中的氧 。由此可见，形成[FeO4]基团的倾向必然取决于基础玻璃的组成，尤其取决于网络改良离子的大小和位势，这使得釉的基础组成对铁的呈色有较大影响 。


金至元 钧窑天蓝釉紫斑双耳连座瓶
从〔图一〕、〔图二〕可以看出，通过瓷釉组成的调控，在电炉的中性焰条件下，即能实现铁蓝呈色（还原条件下则更有利于蓝青系列呈色） 。其中组成对釉色的影响有如下规律：
随着Si/Al比的提高，釉色偏向蓝色，氧化铝含量高的情况下，只能得到绿色而非蓝色；在Si/Al约为10的条件下，碱金属离子的含量的种类变化对釉色的影响规律为：氧化钾→氧化钠→氧化锂，呈色变化则是天蓝→深蓝→紫蓝黑 。除此，磷含量的影响也有如下规律［表二］：
［表二］ 釉中氧化磷含量与呈色的关系


由［表二］可以看出，在硅铝比一定的条件下，磷和镁的含量也对釉色有较大的影响 。总的趋势是磷含量过高，釉色也会偏绿，但含量过少，且没有较好的还原气氛时，釉色则可能偏棕 。当然钙含量的影响也不可忽视，低磷、镁的高钙釉中，只能得到棕色釉 。
以15#釉为基础配方，考查了其它元素对釉面呈色的影响 。碱性氧化物的影响规律是，随着碱金属离子半径的增大，Li+(60)＜Na+(95)＜K+(133)，蓝色釉层颜色变浅 。碱土金属也有类似的规律，但不如碱金属的影响明显 。Mg2+(72)＜Zn2+ (74)＜Ca2+ (100)＜Ba2+ (135)，随着碱土金属离子半径的增大，釉层不仅颜色变浅，而且不能呈现蓝色甚至绿色，而仅呈淡黄色 。采用复合碱后，才有可能出现蓝绿色 。

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